对二甲苯(PX)是合成PET的原材料,传统方法制备PX大多以乙烯为反应物,然而乙烯在常温常压下为气态,面临着高压储存、反应条件苛刻、不安全等缺点。因此,开发利用液态烯烃,例如丙烯酸、乙醇等作为反应物,制备芳香族化合物是该领域的热点之一。近期英国牛津大学化学学院Shik Chi Edman Tsang教授课题组利用生物质基呋喃衍生物与乙醇在分子筛催化剂条件下,一锅法合成芳香族化合物,实验与理论研究均表明乙醇是乙烯的完美替代品,并大幅提高对芳香族化合物的选择性。
图 1. 分子筛一锅法催化DMF与乙醇生成PX示意图
(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
该研究利用乙醇作为反应物直接合成芳香族化合物,在300℃,常压下以H-USY,Si/Al=6分子筛为催化剂实现了芳香族化合物的高效转化。同时通过DFT计算对比了乙醇和乙烯分别作为反应物,在固体酸催化剂下乙醇反应能垒较低,证明乙醇是乙烯完美替代品,并且该反应设计巧妙地避开高压反应条件,其经济效益明显优于乙烯路线,是安全生产芳香族化合物的典型实例。
图 2. DMF分别与乙烯、乙醇反应生成芳香族化合物的反应路径示意
(图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)
原文链接:
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201604108
原文作者:
Ivo F. Teixeira, Benedict T. W. Lo, Pavlo Kostetskyy, Michail Stamatakis, Lin Ye, Chiu C.Tang, Giannis Mpourmpakis,* Shik Chi Edman Tsang*
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