电解液作为锂离子电池中不可或缺但长期被忽视的组成部分,在新型电极材料的应用和储能系统的设计中起着至关重要的作用。1 M电解液由于其良好的离子导电性、电化学稳定性以及成本,被广泛应用于锂离子电池中。然而,更高的能量密度需要比容量更高的活性材料、合金型或锂金属负极、甚至无负极型电池,而1 M的电解液很难支持其长期稳定循环。其主要原因在于电极/电解液界面稳定性较差,通常需要固态正/负极电解质界面(CEI/SEI)来稳定。
中科院过程所离子液体研究团队针对电极/电解液界面稳定性较差的问题,利用弱溶剂化的氟化碳酸乙烯酯(FEC)和1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙醚(D2)为溶剂,LiPF6(六氟磷酸锂)和LiDFOB(二氟(草酸)硼酸锂)为盐,制备了低浓电解液(LCE)。通过实验和模拟(见图1)对Li+的溶剂化结构进行了解析。结果表明,Li+与FEC的相互作用较弱,Li+更容易从溶剂化层中脱出。此外,FEC衍生的SEI/CEI更稳定,在充放电过程中消耗的电解液更少,电池展现出优异的循环性能及稳定的锂铜库伦效率。同时LCE在循环过程中展现出较小的阻抗,且在锂负极侧有更多的LiF生成,均证明FEC和LiDFOB的协同作用不仅抑制了电解液的持续分解,且有助于生成富含LiF的SEI(见图2)。
该项工作采用了弱溶剂化的溶剂作为电解液的主溶剂,在减少锂盐用量、降低电解液成本的同时保障了较好的循环性能。这一策略为二次电池的新型电解液设计提供了更多的空间。
图1. (a) 不同电解液中Li+的溶剂化结构仿真;(b) 三个体系中Li+的配位数和(c)去溶剂化能;不同浓度LiPF6的(d) EC/DMC和(e) FEC/D2电解液中碳酸酯环状结构C=O呼吸带的FTIR光谱
(图片来源:Science Bulletin, 2022, 67, 2235)
图2. (a) 0.5 C下不同电解液的循环性能;(b) 0.5 C,20 μL电解液,N/P = 9时不同电解液的循环性能;(c) 电流密度为1 mA cm-2,容量为1 mAh cm-2时Li||Cu的CE;(d) EIS拟合结果示意图;(e) NCM622||Li电池在不同电解液中循环50圈后锂负极表面及刻蚀10 nm后的F 1s XPS谱
(图片来源:Science Bulletin, 2022, 67, 2235)
原文链接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2022.139056
文章信息:Linshan Peng, Xiangkun Wu, Mengmin Jia, Weiwei Qian, Xiaoyan Zhang, Na Zhou, Lan Zhang*, Cuiying Jian* and Suojiang Zhang*, Solvating power regulation enabled low concentration electrolyte for lithium batteries, Science Bulletin, Science Bulletin, DOI: 10.1016/j.scib.2022.10.008
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